磷系阻燃剂与卤系、无机系并列为三大阻燃剂系列，磷系化合物的阻燃效果好，因为燃烧时生成的偏磷酸可聚合成稳定的多聚态，成为被燃烧塑料的保护层，能隔绝氧和被燃物的接触。除了磷酸酯类外，具有代表性的磷系阻燃剂有次磷酸铝，聚磷酸铵，二乙基次膦酸铝，MPP阻燃剂，红磷等。

磷系阻燃剂在分解过程中产生的磷酸还能促进塑料的炭化，当磷和卤共存时，效果会更好。因为两者反应生成卤化磷，如PBr3、PBrs等。卤化磷具有较大的蒸气密度，气体覆盖于火焰表面以隔绝氧气和稀释可燃物的浓度。同时生成的卤化氢又能捕捉燃烧反应生成的自由基。常用的磷系阻燃剂有：磷酸铵、磷酸三甲酚（TCP）、磷酸三乙酯（TEP）、磷酸三氯乙酯(TCEP）、酸性磷酸酯、三（异丙苯基）磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、三(β-氯乙基）磷酸酯等，其中辛基二苯基磷酸酯已FDA认可，作为无毒阻燃剂应用于食品及医药包装。

磷酸酯类阻燃剂在透明度要求高的制品中用途十分广泛。如将三溴甲苯磷酸和三苯基锑并用于PE中，效果良好。双（2-氯乙基）乙烯基磷酸酯适用于MMA（甲基丙烯酸甲酯）。该阻燃剂不影响有机玻璃和不饱和聚酯的透明性。将其加入单体或预聚物中，在聚合时不会变色，是一种兼具光稳定性和耐水解性的阻燃剂。

加工方法，可分为在共聚时加入和纤维制造时加入两种。其中最重要的有多磷酸氨基甲酸酯、羟甲基磷酸脒脲、烷基酸性磷酸酯、脂肪酸膦酸酯、四羟甲基磷盐和膦丙酸酰胺等。纤维素用阻燃剂几乎都是磷化合物的衍生物，但从协同效应来看，在磷化合物中与含氮、氨基、酰胺基类氮的化合物并用比较多。聚酰胺纤维用的阻燃剂，要求阻燃剂的分子中含有磷、锑、卤、硼的产物。